Molly Sims se narodila 25. května 1973 v Kentucky. Po skončení střední školy navštěvovala Vanderbilt Univerzitu, kde studovala práva. Po dvou letech strávených na koleji její spolubydlící tajně poslala pár jejich fotek do agentury NEXT Models a oni jí pak zavolali a uzavřeli s ní kontrakt. Od té doby se objevovala na titulních stranách světoznámých časopisu jako např. Sports Illustrated Swimsuit Issue, Glamour atd. I když se proslavila především jako modelka, zahrála si i v několika filmech a seriálech.