Rodným jménem George Peppard Jr. se narodil do rodiny stavebního podnikatele a operní zpěvačky. Sloužil v armádě Spojených států, kde získal hodnost seržanta. Podle matčina vzoru se chtěl stát operním zpěvákem. Začal ale krátce pracovat jako moderátor zpráv v rádiu, později se dostal ke studiu herectví. Poprvé zazářil ve filmu THE STRANGE ONE (1957). Více si všimli jeho mladého talentu a zjevu, když ztvárnil nevlastního syna Roberta Mitchuma ve filmu HOME FROM THE HILL (1960).
Původně byl navržen na roli jednoho člena slavných SEDMI STATEČNÝCH, ale jeho roli nakonec dostal Steve McQueen. V průběhu sedmdesátých let začala jeho slibná hvězda postupně upadat, načas ho zachránilo účinkování v seriálu Banacek (1972). V té době filmovými rolemi příliš nezaujal, a tak se pustil do režie dramatu FIVE DAYS FROM HOME (1979), kde působil i jako producent. Film ale neuspěl, a tak Peppard začal znovu přijímat seriálové nabídky. Dostal roli Blakea Carringtona v seriálu Dynastie (1980). Pohádal se ale s producenty, takže jeho roli převzal herec John Forsythe. Stihl jen natočit pilotní film. Jeho scény byly pak přetočeny s novým hercem a původní verze s ním se nikdy nevysílala.
V roce 1982 se mu povedlo oživit svou televizní popularitu rolí velitele party Hannibala Smithe v populárním seriálu A-TEAM. V soukromí byl celkem pětkrát ženatý, přičemž žádné z jeho manželství nevydrželo dlouho. Jen se svou první manželkou Helen Davies vydržel deset let, měl s ní dvě děti. Z druhého manželství vzešlo další dítě. Jeho život byl poznamenán vážnými problémy s alkoholem, které u něj začaly už v ranných padesátých letech, když zemřel jeho otec. Ze závislosti na alkoholu se léčil a později ji dokázal překonat.
Byl také celoživotní silný kuřák, přestal kouřit až poté, co mu lékaři odstranili nádor na plicích. Pátý sňatek uzavřel v září 1992 s bankéřkou Laurou Taylorovou, a to pouhé dva roky před svou smrtí. Hlásil se k politické straně Demokratů a v posledních letech svého života vydatně pomáhal charitativním organizacím, které pečují o osoby závislé na alkoholu. Zemřel v roce 1994 na zápal plic.